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如何提高电池能量密度?且看NCA正极材料

发布时间:2017-03-28作者:沧海一土

  随着松下采用新型正负极材料,18650型电池的容量先后增加到了3.4Ah和4.0Ah,体积能量密度则分别提高到了730和800Wh/L。

  因此率先进行产品性能提升和下一代产品技术积累的公司,将有望在未来市场竞争中取得技术优势。

如何提高电池能量密度?且看NCA正极材料

  如何提高提高能量密度

  目前提高锂离子电池能量密度的途径有以下几种:

  1.减薄壳体,集流体,隔膜,增加电极压实密度,减少粘结剂和导电剂使用量,提高活性物质在电极中的含量;

  但是相应的会带来一些风险:薄的壳体会使电池安全性降低,集流体使电极容易发生断裂,薄的隔膜导致的安全性的降低等,增加电极压实密度则可能导致吸液率降低及极片变脆等。

  2.将高容量低压实的材料与高压实的材料混合形成复合材料体系,提高复合材料体系的压实密度。

  3.选择具有高比容量的正负极材料或是高电压平台的正极材料。

  如用高Ni的NCM或NCA材料取代常规NCM材料,用LMFP材料代替LFP

如何提高电池能量密度?且看NCA正极材料

如何提高电池能量密度?且看NCA正极材料

高比容量正负极材料及高电压正极材料

  4.之前文章提到的高容量的SiC负极(戳此查看),今天主要聊聊NCA材料

如何提高电池能量密度?且看NCA正极材料

  目前LiNi0.8Co0.15Al0.05O2.已经产业化,容量为190mAh/g左右,500次循环保持率在90%以上。

  NCA生产合成工艺

  a.制备Ni1-xCox(OH)2,表面包覆Al(OH)3,最后与Li盐混合烧结制备NCA;

  b.直接采用Ni/Co/Al盐共沉淀制备Ni1-x-yCoxAly(OH)2,然后与Li盐混合烧结制备NCA;

  c.制备Ni1-xCox(OH)2,然后与Al(OH)3,Li盐一起混合烧结制备NCA。

  a和c方案Al元素分布不均匀,表层Al含量偏高,形成惰性层,降低最终产品容量,工艺复杂,成本高。

  b方案Al元素可以均匀分布,产品性能更加优异,流程简单、成本低,但前驱体的制备技术难度更大。

  目前Tesla电池的正极材料供应商日本住友已完成了Ni含量在85%~88%的新组分NCA的开发,较常规的Ni含量为80%~85%的NCA材料,其能量密度又提升了5%。

  韩国主要采用的是Ni1-xCox(OH)2工艺路线,在火法阶段将Al源和锂源一起混合烧结制备NCA正极材料。

  NCA存在的问题

  1.合成困难

  NCA中的Ni为+3价,合成的前躯体原料为+2价,Ni2+氧化成为Ni3+,Ni3+很不稳定,高温合成升高温度可以提高Ni2+氧化成为Ni3+的转化率,但由于Ni3+很不稳定,温度太高又导致Ni3+的分解。

  2.合成成本高

  对于普通三元材料,生产过程中只需要空气气氛,而NCA需要纯氧气气氛,纯氧的成本较高,且对制造氧气生产供应设备要求极高。

  3.吸水性强

  Ni3+很不稳定,在有H2O存在下,

  LiNiCoAlO2+H2O→NiO+LiOH+O2

  LiOH+CO2→Li2CO3

  Li2CO3+HF→LiF+CO2

  由于存在以上反应,导致NCA表面碱性很高,在配料涂布极易出现果冻状。

  因此产线需要在10%左右湿度下生产和存储。

  4.电池安全性

  高Ni体系满电状态下的热稳定性差,导致电池的安全性下降,需配合电芯体系(如高安全性隔膜,采用18650等圆柱体系)、BMS等进行配套优化设计

  NCA主要供应商

  1.进口的有日本化学,户田和住友金属,JFE,ECOPRO和GS等企业生产;

  2.国内的有当升,格林美,宁波金和,天骄,科隆,贝特瑞等小批量生产;

  3.前驱体供应商:国内主要有:金瑞,邦普,华友,天骄等。

公司简介

宜科(天津)电子有限公司是中国工业自动化的领军企业,于2003年在天津投资成立,销售和服务网络覆盖全国。作为中国本土工业自动化产品的提供商和智能制造解决方案的供应商,宜科在汽车、汽车零部件、工程机械、机器人、食品制药、印刷包装、纺织机械、物流设备、电子制造等诸多领域占据领先地位。宜科为智慧工厂的整体规划实施提供自系统层、控制层、网络层到执行层自上而下的全系列服务,产品及解决方案涵盖但不局限于云平台、MES制造执行系统、工业现场总线、工业以太网、工业无线通讯、机器人及智能设备组成的自动化生产线、自动化电气控制系统集成、智能物流仓储系统等,以实现真正智能化的生产制造,从而带来生产力和生产效率的大幅提升,以及对生产灵活性和生产复杂性的管理能力的大幅提升。多年来,宜科以创新的技术、卓越的解决方案和产品坚持不懈地为中国制造业的发展提供全面支持,并以出众的品质和令人信赖的可靠性、领先的技术成就、不懈的创新追求,在业界独树一帜。帮助中国制造业转型升级,加速智能制造进程,成为中国工业4.0智慧工厂解决方案当之无愧的践行者。

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